Las aleaciones de circonio son soluciones sólidas de circonio u otros metales, un subgrupo común que tiene la marca registrada Zircaloy. El circonio tiene una sección transversal de absorción de neutrones térmicos muy baja, alta dureza, ductilidad y resistencia a la corrosión.
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Ventajas de las aleaciones de circonio
Punto de fusión alto:La aleación de circonio tiene un alto punto de fusión, lo que puede utilizarse para procesamiento y aplicación en entornos de alta temperatura.
Resistencia a la corrosión:Las aleaciones de circonio tienen una excelente resistencia a la corrosión y se pueden utilizar durante mucho tiempo en entornos hostiles como ácidos fuertes, álcalis fuertes, altas temperaturas y altas presiones, por lo que se utilizan ampliamente en los campos de la industria química, marina y nuclear.
Buena biocompatibilidad:La aleación de circonio no provocará rechazo cuando entre en contacto con tejidos biológicos y puede utilizarse en la fabricación de dispositivos médicos, articulaciones artificiales y otros materiales médicos, con buena biocompatibilidad.
Buenas propiedades mecánicas:La aleación de circonio tiene excelentes propiedades mecánicas, que incluyen alta resistencia, alta dureza, alta tenacidad y alta resistencia al desgaste, etc., que pueden utilizarse para fabricar piezas y herramientas mecánicas de alta calidad.
Sección transversal de absorción de neutrones térmicos baja:La aleación de circonio tiene una sección transversal de absorción de neutrones térmicos muy baja, por lo que puede utilizarse como material estructural central para reactores nucleares, como vainas de combustible, tubos de presión, stents y tubos de orificio.
¿Para qué se utiliza la aleación de circonio? Energía nuclear y más
El número atómico del circonio es 40 y su símbolo es Zr. El circonio tiene la apariencia de un metal plateado y su densidad es de 6,52 g/cm3. El Zr tiene una sección transversal de adsorción de neutrones muy pequeña y un punto de fusión relativamente alto (1855 grados o 3371 grados F), lo que hace del circonio un material excelente para las barras de energía nuclear. En la década de 1990, aproximadamente el 90% del circonio producido cada año se consumía en la industria nuclear. Sin embargo, a medida que más y más personas se familiarizan con el Zr y sus compuestos, se han encontrado más aplicaciones.
El dióxido de circonio, o zirconia, es un compuesto de circonio muy importante. El ZrO2 puede ser materia prima para cerámicas técnicas, que tienen una gran dureza y resistencia al desgaste. El zirconio también puede presentarse en forma de cristal transparente y es extremadamente duro, como los diamantes. Por lo tanto, los elementos de circonio también se pueden encontrar en joyas, como anillos de circonio y coronas de circonio, etc.
El metal de circonio y las aleaciones de circonio tienen ventajas en entornos químicos especializados, principalmente en los ácidos acético y clorhídrico. La resistencia a la corrosión del circonio proviene de un óxido firmemente adherido que se forma casi instantáneamente. Como resultado, el circonio se ha utilizado para fabricar componentes de electrodos, pernos de brida, tubos y varillas para aplicaciones especiales. Los productos de circonio también tienen amplias aplicaciones en equipos médicos, como implantes de circonio.
También se ha descubierto que los materiales a base de circonio tienen algunas propiedades especiales. El circonio se ha utilizado para fabricar materiales superconductores de alta temperatura y las barras de cristal de Zr se utilizan a menudo como materia prima. Las aleaciones de circonio también se consideran materiales prometedores para el metal amorfo comercial, también llamado vidrio metálico. En comparación con los materiales metálicos comunes, el metal amorfo no tiene límites de grano, lo que conduce a una mejor resistencia al desgaste y dureza. Además, los metales amorfos no tienen corrosión en los límites de grano y podrían formarse con calor. Para lograr el estado amorfo, las aleaciones fundidas deben enfriarse rápidamente. Por lo general, la velocidad debe ser de millones de K/s, las aleaciones a base de Zr desarrolladas recientemente podrían hacer que sea de aproximadamente 1 K/s.
Se prevé que la demanda de circonio aumente en los próximos años debido a la demanda de centrales nucleares en todo el mundo. Sin embargo, solo unas pocas grandes empresas poseen la tecnología necesaria para fabricar materiales de circonio de nivel nuclear, y la enorme inversión obstaculiza la entrada de nuevos actores. Aunque la industria nuclear todavía consume una gran parte del circonio producido cada año, en las últimas décadas se han desarrollado rápidamente aplicaciones en otros campos, como la cerámica.
El circonio puro es un metal de transición fuerte, de color blanco grisáceo y lustroso que se parece en menor medida al hafnio y al titanio. El circonio se utiliza principalmente como refractario y opacificante, aunque en pequeñas cantidades se utiliza como agente de aleación por su fuerte resistencia a la corrosión. El circonio y sus aleaciones se utilizan ampliamente como revestimiento para combustibles de reactores nucleares. El circonio aleado con niobio o estaño tiene excelentes propiedades anticorrosivas.
La alta resistencia a la corrosión de las aleaciones de circonio resulta de la formación natural de un óxido denso y estable sobre la superficie del metal. Esta película es autorreparadora. Crece lentamente a temperaturas de hasta aproximadamente 550 grados (1020 grados F) y permanece firmemente adherida. La propiedad deseada de estas aleaciones es también una sección transversal de captura de neutrones baja. Las desventajas del circonio son las bajas propiedades de resistencia y baja resistencia al calor, que pueden eliminarse, por ejemplo, mediante la aleación con niobio.
Aleaciones de circonio y niobio. Las aleaciones de circonio con niobio se utilizan como revestimientos de los elementos combustibles de los reactores VVER y RBMK. Estas aleaciones son el material básico del canal de montaje del reactor RBMK. La aleación Zr + 1% Nb del tipo N-1 E-110 se utiliza para los revestimientos de los elementos combustibles, y la aleación Zr + 2.5% Nb del tipo E-125 se aplica para los tubos de los canales de montaje.
Aleaciones de circonio y estaño. Las aleaciones de circonio, en las que el estaño es el elemento de aleación básico, proporcionan una mejora de sus propiedades mecánicas y están ampliamente distribuidas en los EE. UU. Un subgrupo común es el de la marca registrada Zircaloy. En el caso de las aleaciones de circonio y estaño, la resistencia a la corrosión en agua y vapor disminuye, lo que da lugar a la necesidad de una aleación adicional.
El material de revestimiento para los nuevos diseños de combustible 17x17 también se basa en aleaciones de circonio-niobio (por ejemplo, el material ZIRLO optimizado), que han demostrado tener una resistencia a la corrosión mejorada en comparación con los materiales de revestimiento de combustible anteriores. El nivel de estaño optimizado proporciona una tasa de corrosión reducida al tiempo que mantiene los beneficios de la resistencia mecánica y la resistencia a la corrosión acelerada por condiciones químicas anormales.
Costos del Zirconio
En términos de costo, estas aleaciones son a menudo los materiales de elección para intercambiadores de calor y sistemas de tuberías para las industrias de procesamiento químico y nuclear. El circonio es un subproducto de la minería y procesamiento de minerales de titanio y de la minería de estaño. De 2003 a 2007, mientras que los precios del mineral circón aumentaron de manera constante de $ 360 a $ 840 por tonelada, el precio del metal de circonio en bruto disminuyó de $ 39,900 a $ 22,700 por tonelada. El metal de circonio es mucho más caro que el circón porque los procesos de reducción son costosos. Todos los costos varían significativamente con cierta pureza.
Producción de Zirconio
La producción de circonio metálico requiere técnicas especiales debido a las propiedades químicas particulares del circonio. La mayor parte del metal Zr se produce a partir del circón (ZrSiO4) reduciendo el cloruro de circonio con magnesio metálico en el proceso Kroll. La característica clave del proceso Kroll es la reducción del cloruro de circonio a circonio metálico mediante magnesio. El circonio de grado no nuclear comercial contiene típicamente entre un 1 y un 5 % de hafnio, cuya sección transversal de absorción de neutrones es 600 veces la del circonio. El hafnio debe eliminarse casi por completo (reducirse a < 0,02 % de la aleación) para aplicaciones en reactores.
Aleaciones de circonio en la industria nuclear
El revestimiento del combustible normalmente tiene un radio interior de rZr,2=0.408 cm y un radio exterior de rZr,1=0.465 cm.
El revestimiento de combustible es la capa exterior de las barras de combustible, que se encuentra entre el refrigerante del reactor y el combustible nuclear (es decir, las pastillas de combustible). Está hecho de material resistente a la corrosión con una sección transversal de baja absorción para neutrones térmicos (~ 0.18 × 10–24 cm2), generalmente aleación de circonio. El revestimiento de combustible normalmente tiene un radio interior de rZr,2=0.408 cm y un radio exterior de rZr,1=0.465 cm. En comparación con la pastilla de combustible, casi no se genera calor en el revestimiento de combustible (el revestimiento se calienta ligeramente por radiación). Todo el calor generado en el combustible debe transferirse por conducción a través del revestimiento; por lo tanto, la superficie interior es más caliente que la superficie exterior.
Una composición típica de las aleaciones de circonio de grado nuclear es más del 95 por ciento de circonio y menos del 2% de estaño, niobio, hierro, cromo, níquel y otros metales, que se añaden para mejorar las propiedades mecánicas y la resistencia a la corrosión. Hasta la fecha, la aleación más utilizada en los reactores de agua a presión ha sido Zircaloy 4. Sin embargo, actualmente, esta está siendo reemplazada por nuevas aleaciones basadas en circonio-niobio, que muestran una mejor resistencia a la corrosión. La temperatura máxima a la que se pueden utilizar las aleaciones de circonio en reactores refrigerados por agua depende de su resistencia a la corrosión. Las aleaciones de circonio más comunes, Zircaloy-2 y Zircaloy-4, contienen los fuertes estabilizadores estaño y oxígeno, además de los estabilizadores hierro, cromo y níquel.
Las aleaciones de tipo Zircalloy, en las que el estaño es el elemento de aleación básico que mejora sus propiedades mecánicas, están ampliamente distribuidas en todo el mundo. Sin embargo, en este caso se produce una disminución de la resistencia a la corrosión en agua y vapor, lo que da lugar a la necesidad de una aleación adicional. La mejora provocada por la adición de niobio probablemente implica un mecanismo diferente. La alta resistencia a la corrosión de los metales aleados con niobio en agua y vapor a temperaturas de 400-550 grados se debe a su capacidad de pasivación con la formación de películas protectoras.
Oxidación de aleaciones de circonio
La oxidación de las aleaciones de circonio es uno de los procesos más estudiados en la industria nuclear. La reacción oxidativa del circonio con el agua libera gas hidrógeno, que se difunde parcialmente en la aleación y forma hidruros de circonio. Los hidruros son menos densos y más débiles mecánicamente que la aleación; su formación da lugar a la formación de ampollas y grietas en el revestimiento, un fenómeno conocido como fragilización por hidrógeno. Aunque muchos de estos informes se redactan para abordar la reacción del combustible y el vapor con las aleaciones de circonio en el caso de un accidente nuclear, todavía hay una cantidad considerable de informes que tratan de la oxidación de las aleaciones de circonio a temperaturas moderadas de unos 800 K o inferiores.
Potencial futuro y desarrollo de la aleación de circonio
A medida que las industrias de circonio y sus aleaciones amplían sus fronteras, las aleaciones de circonio emergen como un actor clave en la configuración del futuro de las aplicaciones industriales. Con su excepcional resistencia a la corrosión y estabilidad a altas temperaturas, las aleaciones de circonio están allanando el camino para innovaciones revolucionarias en varios sectores.
Los esfuerzos de investigación y desarrollo en curso en la tecnología de aleación de circonio están impulsando avances en las industrias aeroespacial, de energía nuclear y de procesamiento químico. Los ingenieros están explorando nuevas formas de mejorar la resistencia y durabilidad de las aleaciones de circonio, abriendo las puertas a aplicaciones aún más diversas.
Además de sus propiedades mecánicas, la biocompatibilidad de la aleación de circonio la convierte en una opción atractiva para implantes y dispositivos médicos. El potencial de crecimiento futuro en esta área es prometedor a medida que los investigadores profundizan en la optimización de las aleaciones de circonio para fines biomédicos.
Con mejoras y descubrimientos continuos en el horizonte, el futuro de la aleación de circonio parece brillante mientras continúa revolucionando los procesos industriales e impulsando la innovación.
El uso de productos de aleación de circonio en aplicaciones industriales ofrece una multitud de beneficios que lo convierten en un material muy deseable para diversas industrias. Con su excepcional resistencia a la corrosión, resistencia a altas temperaturas y biocompatibilidad, las aleaciones de circonio están preparadas para desempeñar un papel cada vez más importante en la configuración del futuro de la fabricación y la tecnología industriales.
A medida que se sigan produciendo avances en el desarrollo y la aplicación de productos de aleación de circonio, podemos esperar ver una innovación y un progreso aún mayores en industrias que abarcan desde la aeroespacial y la atención sanitaria hasta la generación de energía nuclear. La versatilidad y la fiabilidad de las aleaciones de circonio las convierten en un activo valioso para ampliar los límites de lo posible en los procesos industriales.
Al aprovechar las propiedades únicas de las aleaciones de circonio, los fabricantes pueden mejorar el rendimiento, mejorar la eficiencia, reducir los costos de mantenimiento y, en última instancia, impulsar el éxito en sus respectivos campos. De cara al futuro, está claro que los productos de aleación de circonio seguirán estando a la vanguardia de las aplicaciones industriales de vanguardia en todo el mundo.
Aleaciones de circonio para satisfacer las demandas de los materiales en la fusión
Materiales y diseño de reactores de fusión
La fusión nuclear ha sido ampliamente investigada en los últimos años debido a su capacidad para crear energía limpia sin la proliferación de subproductos radiactivos. En la fusión, dos elementos se fusionan para liberar energía. Actualmente, el mejor candidato para la fusión es una reacción de deuterio-tritio. El deuterio y el tritio son dos isótopos del hidrógeno que, al fusionarse, crean helio, neutrones libres y energía. Actualmente, los diseños que se están evaluando para los reactores de fusión son DEMO, STEP e ITER.
En un reactor de fusión, los desafíos de eficiencia neutrónica son diferentes a los de las reacciones de fisión. El tritio debe reponerse constantemente para mantener la eficiencia a largo plazo de la reacción de fusión. Esto se logra mediante la reproducción del tritio a través de la dispersión inelástica de neutrones. Como las reacciones ocurren a temperaturas elevadas y están sujetas a fluencia térmica, se requieren materiales que puedan funcionar bien a temperaturas elevadas manteniendo al mismo tiempo una sección transversal de neutrones térmicos baja.
La selección de materiales con propiedades estructurales y térmicas superiores es esencial para el diseño seguro y óptimo de los componentes del reactor de fusión. Un elemento clave del diseño del reactor de fusión es la manta reproductora, que protege los instrumentos del reactor de la radiación. Las mantas reproductoras están compuestas por un conjunto de módulos que cubren el interior de la vasija del reactor de fusión y deben soportar temperaturas extremas y flujos de neutrones intensos. Además, garantizan la máxima eficiencia del reactor.
Entre los materiales que se han estudiado como candidatos para el diseño de mantas reproductoras se incluyen aleaciones y compuestos a base de vanadio, hierro, silicio y cromo. Estudios recientes han demostrado que el circonio (Zr) es un candidato ventajoso si se utiliza como material estructural en la primera pared de una manta reproductora en un reactor tipo DEMO.
Ventajas del Zirconio
El circonio se ha utilizado como material en aplicaciones de reactores de fisión durante aproximadamente seis décadas. Hoy en día, muchas aleaciones de circonio se utilizan como vainas y conjuntos de combustible en reactores de fisión de agua ligera. Las aleaciones más comunes incluyen Zr-2.5, ZIRLOTM y Zircaloy-2 y –4. El éxito de estas aleaciones se ha debido en gran medida a la pequeña sección transversal de su absorción de neutrones térmicos, en relación con otros elementos de materiales estructurales.
La ventaja de una sección transversal de absorción de neutrones térmicos pequeña es que permite una mayor disponibilidad de neutrones, lo que mantiene la criticidad de la reacción de fisión. Otros materiales necesitan un mayor enriquecimiento, lo que puede resultar costoso económicamente. Sin embargo, como las reacciones de fusión se producen a temperaturas elevadas y existe una fluencia térmica inherente durante el funcionamiento, las aleaciones de circonio actuales son insuficientes.
Investigación de las aleaciones de circonio actuales y solución de problemas
En el estudio publicado en el Journal of Nuclear Materials, los autores han investigado varias aleaciones de circonio disponibles en el mercado, incluidas aleaciones binarias como las aleaciones Zr-V y Zr-Si, así como aleaciones de orden superior como Zr-Nb-Ti y Zr-Mo-Sn. Se concluyó que con más investigaciones, las aleaciones de orden superior podrían mostrar propiedades térmicas y estructurales ventajosas (como resistencia y ductilidad) manteniendo al mismo tiempo una sección transversal de neutrones térmicos baja.
Sin embargo, actualmente, no hay datos completos sobre el rendimiento de estas aleaciones a las elevadas temperaturas que se dan durante el funcionamiento. En un reactor de fusión, las temperaturas podrían alcanzar fácilmente los 500-700 oC. Se esperaría que cualquier material estructural compuesto de aleaciones de circonio presente propiedades térmicas y mecánicas superiores cuando se utilice en mantas reproductoras refrigeradas con helio o metal líquido.
Al investigar las aleaciones de circonio disponibles actualmente, los autores concluyeron que el uso de Zr-4 como material estructural de manta de reproducción mejoraría notablemente la tasa de reproducción de tritio. Si bien esto es significativamente mejor que otros candidatos como V-4Cr-4Ti, aún existen problemas con la resistencia, la resistencia a la fluencia térmica y las propiedades de fatiga a temperaturas elevadas. Además, las impurezas pueden causar problemas de fragilización, lo que facilita la necesidad de recubrimientos de barrera.
Nuestra fábrica
Ubicada en Baoji, provincia de Shaanxi, conocida como el Valle del Titanio de China, Baoji West Titanium Materials Co., Ltd (West-Ti) se estableció en 2019 con un capital registrado de 60 millones de yuanes. La empresa se fusionó con Baoji Hongyuan Titanium Industry Co., Ltd. y Baoji Overflow Industrial Co., Ltd, ambas empresas tienen más de 20 años de experiencia en la industria del titanio. En 2019, el negocio conjunto de Baoji West Titanium Materials Co., Ltd cubre el procesamiento y las ventas de metales raros como bobinas, placas, barras, alambres y forjados de titanio.



Preguntas más frecuentes
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